اعادة ترتيب البنزيدين
اعادة ترتيب البنزيدين في الكيمياء العضوية (بالإنجليزية: ) هو تفاعل يتحول فيه هيدرازوبنزول في محلول حمضي إلى بنزيدين . اكتشف العالم الكيميائي نيكولاي زينين هذا التفاعل عام 1844 عند اختزال النتروبنزول إلى أنيلين عبر مادتي أزوكسيبنزول و هيدرازوبنزول. وخلال هذا التفاعل الاختزالي اكتشف اعادة ترتيب البنزيدين. [١]
يعتبر اعادة ترتيب البنزدين أنه من نوع [5,5]-sigmatrope . [٢][٣], حيث يعاد ترتيب الهيدرابنزول في محلول حمضي محفز إلى بيفينيل Biphenyl. ينقسم الرابطة –N–N الموجودة في الهيدرازوبنزول الغنية بالبروتونات وتتكون رابطة –C–C بين الذرتين C-4 و C-4' في الحلقات من جديد. وبعد انقسام رابطتين للبروتونات واستبدال مجموعتي أمينو ويتكون البيفينيل. [٤]
ويثبت تكون أثنان من البنزيدين H2N-A-A-NH2 و H2N–B–B–NH2 فقط من أثنين من الهيدرابنزول (A–N=N–A و B–N=N–B) هذه الآلية للتفاعل بين الجزيئات .
وعندما يكون المحلول الحمضي محففا يكون التفاعل من الدرجة الأولى يالنسبة إلى تركيز البروتونات ، أما إذا كان المحلول الحمضي عالي التركيز فيكون التفاعل من الدرجة الثانية. وهذا يبين أن اكتساب الهيدرابنزول لبروتون واحد يكون لازما لسير التفاعل ، أما في حالة تركيز عالي للمحلول الحمضي فيسير التفاعل عن طريق جزيئات ذات بروتونين . [٤]
كما تتكون من خلال اعادة ترتيب السيميدين Semidin أرثو سيميدين و بارا سيميدين بالإضافة إلى
2,2'-Diaminobiphenyl و 2,4'-Diaminobiphenyl.[٤]
المراجع
- ^ Georg Schwedt: Liebig und seine Schüler. Springer-Verlag, 2002, S. 197, ISBN 3540432051 (Google Books).
- ^ H. J. Shine, H. Zmuda, K. H. Kwart, A. G. Horgan, C. Collins, B. E. Maxwell: Mechanism of the benzidine rearrangement. Kinetic isotope effects and transition states. Evidence for concerted rearrangement, in: J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 955–956; doi:10.1021/ja00394a047.
- ^ H. J. Shine, H. Zmuda, K. H. Kwart, A. G. Horgan, M. Brechbiel: Benzidine rearrangements. 16. The use of heavy-atom kinetic isotope effects in solving the mechanism of the acid-catalyzed rearrangement of hydrazobenzene. The concerted pathway to benzidine and the nonconcerted pathway to diphenyline, in: J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 2501–2509; doi:10.1021/ja00373a028.
- ^ أ ب ت T. Laue, A. Plagens: Namen- und Schlagwort-Reaktionen. 4. Auflage, S. 40–42, Teubner, Wiesbaden 2004, ISBN 3-519-33526-3.
شاهد أيضا
| ملف:Science-symbol-2.png | هذه بذرة مقالة عن موضوع علمي تحتاج للنمو والتحسين، فساهم في إثرائها بالمشاركة في تحريرها. |
de:Benzidin-Umlagerung ru:Бензидиновая перегруппировка zh:联苯胺重排反应
